Бутильные алкоголи
C4H9 (OH) —
известны в четырех изомерных видоизменениях, из которых только одно наиболее
давно известное (Вюрц) и наиболее важное — изобутильный алкоголь, или
бутильный алкоголь брожения — находится в сивушном масле. По своим
химическим свойствам Б. Близок к обыкновенному или винному, а также и к
амильному алкоголю брожения (см. это слово), на что отчасти указывает и
обстоятельство их совместного образования при процессах спиртового брожения
сахаристых веществ. Изобутильный алкоголь также первичен (см. алкоголи), как и
его бродильные аналоги; при умеренном действии окисляющих веществ он дает сперва
альдегид, а затем и кислоту изомасляную, чем определяется его строение и
рациональное название изопропилкарбинола (СН 3)2CH[CH2 (OH)].
Этот алкоголь с массой производных представляется одним из наиболее подробно и
тщательно изученных представителей так называемого класса жирных углеродистых
соединений. Как вещество доступное по цене и легко очищаемое от примесей, он
послужил и продолжает до сих пор служить для многих химиков отличным исходным
материалом для получения и изучения весьма многих соединений с 4 паями C в
частице. Им пользовался покойный А. М. Бутлеров при своих классических
исследованиях бутильных соединений вообще, их изомерий и явлений полимеризации
углеводородов в частности. Превосходные работы Эльтекова над изомерными
превращениями в ряду углеводородов и алкогольных галоидангидридов были начаты, и
главнейшие факты им установлены на производных того же алкоголя. Изобутильный
алкоголь представляет прозрачную жидкость, с удушливым сивушным запахом,
растворимую в 10 частях воды; температура кипения 108°; удельный вес при
0°=0,817. Из трех других изомеров C 4H9 (OH)
наибольшего внимания заслуживает третичный бутильный алкоголь или
триметилкарбинол (ОН)С(СН 3)3;
два же остальных — первичный нормальный Б. Алкоголь, или пропилкарбинол
СН 3 СН 2 СН 2
СН 2 ОН,
и вторичный, или этилметилкарбинол
представляют
лишь специальный интерес. Триметилкарбинол является простейшим и исторически
первым представителем ряда третичных алкоголей. Открыт (1863) и изучен А. М.
Бутлеровым; реакция, послужившая Бутлерову для приготовления этого алкоголя, —
действие цинкметила Zn(СН 3)2
на хлорангидрид уксусной кислоты (хлористый ацетил) СН 3C OCl
— была им обобщена и долгое время служила единственным синтетическим способом
образования третичных алкоголей. В более позднее время, когда было доказано, что
производные изобутильного алкоголя (например, отвечающие ему галоидангидриды,
как (СН 3)2 СНСН 2 S,
легко переходят в тот же бутилен, как и из йодистого третичного бутила исходным
материалом стал изобутилен (см. это слово) из изобутильного спирта. Изобутилен,
сгущенный при охлаждении снегом с солью, смешивается по этому способу в
запаянных трубках с избытком воды, подкисленной какой-либо минеральной кислотой,
всего лучше серной, и слегка и недолго нагревается ниже 100°. При этом
изобутилен мало-помалу вполне растворяется в воде, вследствие того, что
образующийся из кислоты и непредельного углеводорода
сложный эфир — избытком воды
гидратируется с возобновлением кислоты и образованием третичного алкоголя, легко
растворяющегося в водном слое. Из такого раствора, по насыщении его поташом,
выделяется легким маслянистым слоем водный триметилкарбинол, который
отгоняют на водяной бане, сушат
сухим и плавленым поташом и окончательно обезвоживают над безводным баритом. В
настоящее время триметилкарбинол всего проще добывается из продажного хлористого
третичного бутила. ClC(CH 3)3,
приготовляемого на химических фабриках по способу Фрёйнда (нагреванием под
давлением изобутильного алкоголя с дымящейся соляной кислотой); продажный
хлорангидрид нагревают с 2—3 объемами воды в герметически закупоренных
толстостенных склянках, не доводя температуру выше 70°; после нескольких
взбалтываний образуется совершенно однородный кислый раствор третичного
алкоголя, легко перерабатываемый в чистый и безводный препарат. Триметилкарбинол
тверд при обыкновенной температуре; кристаллизуется в прозрачных, ромбических
призмах или таблицах,
плавящихся при +25,5°; температура кипения 82,9°; удельный вес при 0°=0,8075.
Запах характерный для всех третичных алкоголей — камфарный и спиртовой. В воде
растворяется во всех пропорциях и с нею дает гидрат 2С 4 Н 10 О+Н 2 O,
застывающий при охлаждении. Триметилкарбинол, кроме научного и исторического
значения, представляет также немалый интерес и со стороны его действия на
нервную систему человека и животных (профессор А. Я. Данилевский, доктор Е. О.
Шумова-Симановская, доктор Б. Шапиро); прекрасное действие его как приятного
успокоителя и как легкого снотворного испытывалось многими химиками на себе.
М. Львов. Δ .
|